- 庄元凯;安江振;李昊聪;孙凯;李祥飞;侯立芬;於兵;
可见光诱导的三氯化铈(CeCl_3)催化作为一种绿色合成策略,因其反应条件温和、原子经济性高,且环境友好,近年来在碳-碳键构筑领域受到广泛关注。CeCl_3凭借其优异的光反应活性与独特的配体-金属电荷转移(LMCT)特性,为惰性化学键的活化提供了新途径。综述了近年来可见光驱动下CeCl_3催化构建碳-碳键的研究进展,总结了C—H键直接官能团化、醇的脱羟基转化以及羧酸的脱羧偶联3类代表性反应。在C—H键官能团化中,CeCl_3通过LMCT过程实现惰性C—H键的活化,避免了预官能团化步骤;醇的脱羟基转化,利用光催化下烷氧自由基的β切断,生成相应的烷基自由基;羧酸的脱羧偶联则通过可见光诱导CeCl_3催化脱羧反应,进而发生后续偶联。这些反应体系均表现出良好的底物普适性和官能团兼容性,为复杂有机分子的合成提供了新策略。CeCl_3作为一种廉价、储量丰富的稀土催化剂,在光催化有机合成领域展现出广阔的应用前景,其独特的LMCT活化机制为发展绿色、高效的合成方法提供了重要思路,在药物合成和材料科学等领域具有重要应用价值。
2026年02期 v.48;No.409 1-8页 [查看摘要][在线阅读][下载 558K] - 李昊洋;赵润丽;刘梦祥;孟麟;赵雨;韩超;
胰腺癌起病隐匿、进展迅速、转移早且耐药性显著,患者总体预后极差,现有以吉西他滨为基础的治疗方案疗效有限,亟需开发新的治疗策略。天然产物来源的活性小分子因结构多样、作用靶点广泛,在胰腺癌防治研究中展现出重要潜力。系统检索并整理近年来国内外相关文献,按化学结构及来源将天然活性小分子分为生物碱、黄酮、萜类、皂苷以及微生物和海洋来源化合物,重点综述其在胰腺癌中的体内外药理活性及作用机制。研究表明,天然活性小分子可通过多途径、多靶点协同发挥抗肿瘤作用:一是抑制肿瘤细胞增殖并诱导凋亡,主要通过阻断PI3K/AKT、MAPK、NF-κB等信号通路;二是抑制迁移和侵袭,调控EMT进程及FAK/ERK等信号轴;三是逆转化疗耐药并抑制癌干性,下调CD44、ALDH1等干细胞相关标志物,提高吉西他滨等药物的敏感性;四是抑制血管生成并改善肿瘤免疫微环境。此外,部分天然活性小分子通过结构修饰或纳米递送体系显著改善了体内稳定性与生物利用度。综上,天然活性小分子具有多通路协同抗胰腺癌的独特优势,未来应结合多组学分析、网络药理学及先进递送技术,进一步明确关键作用靶点,推动其向临床转化应用。
2026年02期 v.48;No.409 9-17页 [查看摘要][在线阅读][下载 292K] - 王宇;罗倩婷;何华锋;秦绪隆;
不对称催化已发展成为有机合成中一种极具影响力的手段,为构建复杂手性分子提供了多样而高效的转化路径。按照催化剂来源和特征,可将不对称催化大致分为酶催化、过渡金属催化和有机小分子催化三大类。其中,有机小分子催化剂具有分子量小、结构可设计性强、稳定性高以及环境友好等优势,能够在温和条件下高效构建具有挑战性的手性碳-碳键,在可持续合成领域展现出独特价值。不对称Aldol反应作为构建β-羟基羰基化合物的经典方法,广泛用于天然产物、药物分子及功能材料前体的合成。按照有机小分子催化剂骨架类型对近几年(主要集中于2022年至今)有机小分子催化不对称Aldol反应的研究进展进行系统梳理,重点归纳了氨基酸及其衍生物、含硫脲结构有机催化剂以及其他类型有机小分子催化剂在不对称Aldol反应中的应用。针对代表性工作,从催化剂设计理念、反应性能(收率、对映选择性及底物适用性)、反应介质绿色化以及催化剂可回收利用等方面进行总结与评述,并对存在的挑战与发展方向进行展望,以期为相关领域的深入研究提供参考与启示。
2026年02期 v.48;No.409 18-29页 [查看摘要][在线阅读][下载 1243K]