特约专稿

  • 光诱导三氯化铈催化构建碳-碳键的研究进展

    庄元凯;安江振;李昊聪;孙凯;李祥飞;侯立芬;於兵;

    可见光诱导的三氯化铈(CeCl_3)催化作为一种绿色合成策略,因其反应条件温和、原子经济性高,且环境友好,近年来在碳-碳键构筑领域受到广泛关注。CeCl_3凭借其优异的光反应活性与独特的配体-金属电荷转移(LMCT)特性,为惰性化学键的活化提供了新途径。综述了近年来可见光驱动下CeCl_3催化构建碳-碳键的研究进展,总结了C—H键直接官能团化、醇的脱羟基转化以及羧酸的脱羧偶联3类代表性反应。在C—H键官能团化中,CeCl_3通过LMCT过程实现惰性C—H键的活化,避免了预官能团化步骤;醇的脱羟基转化,利用光催化下烷氧自由基的β切断,生成相应的烷基自由基;羧酸的脱羧偶联则通过可见光诱导CeCl_3催化脱羧反应,进而发生后续偶联。这些反应体系均表现出良好的底物普适性和官能团兼容性,为复杂有机分子的合成提供了新策略。CeCl_3作为一种廉价、储量丰富的稀土催化剂,在光催化有机合成领域展现出广阔的应用前景,其独特的LMCT活化机制为发展绿色、高效的合成方法提供了重要思路,在药物合成和材料科学等领域具有重要应用价值。

    2026年02期 v.48;No.409 1-8页 [查看摘要][在线阅读][下载 558K]
  • 天然活性小分子在胰腺癌治疗中的研究进展

    李昊洋;赵润丽;刘梦祥;孟麟;赵雨;韩超;

    胰腺癌起病隐匿、进展迅速、转移早且耐药性显著,患者总体预后极差,现有以吉西他滨为基础的治疗方案疗效有限,亟需开发新的治疗策略。天然产物来源的活性小分子因结构多样、作用靶点广泛,在胰腺癌防治研究中展现出重要潜力。系统检索并整理近年来国内外相关文献,按化学结构及来源将天然活性小分子分为生物碱、黄酮、萜类、皂苷以及微生物和海洋来源化合物,重点综述其在胰腺癌中的体内外药理活性及作用机制。研究表明,天然活性小分子可通过多途径、多靶点协同发挥抗肿瘤作用:一是抑制肿瘤细胞增殖并诱导凋亡,主要通过阻断PI3K/AKT、MAPK、NF-κB等信号通路;二是抑制迁移和侵袭,调控EMT进程及FAK/ERK等信号轴;三是逆转化疗耐药并抑制癌干性,下调CD44、ALDH1等干细胞相关标志物,提高吉西他滨等药物的敏感性;四是抑制血管生成并改善肿瘤免疫微环境。此外,部分天然活性小分子通过结构修饰或纳米递送体系显著改善了体内稳定性与生物利用度。综上,天然活性小分子具有多通路协同抗胰腺癌的独特优势,未来应结合多组学分析、网络药理学及先进递送技术,进一步明确关键作用靶点,推动其向临床转化应用。

    2026年02期 v.48;No.409 9-17页 [查看摘要][在线阅读][下载 292K]
  • 有机小分子催化不对称Aldol反应的研究进展

    王宇;罗倩婷;何华锋;秦绪隆;

    不对称催化已发展成为有机合成中一种极具影响力的手段,为构建复杂手性分子提供了多样而高效的转化路径。按照催化剂来源和特征,可将不对称催化大致分为酶催化、过渡金属催化和有机小分子催化三大类。其中,有机小分子催化剂具有分子量小、结构可设计性强、稳定性高以及环境友好等优势,能够在温和条件下高效构建具有挑战性的手性碳-碳键,在可持续合成领域展现出独特价值。不对称Aldol反应作为构建β-羟基羰基化合物的经典方法,广泛用于天然产物、药物分子及功能材料前体的合成。按照有机小分子催化剂骨架类型对近几年(主要集中于2022年至今)有机小分子催化不对称Aldol反应的研究进展进行系统梳理,重点归纳了氨基酸及其衍生物、含硫脲结构有机催化剂以及其他类型有机小分子催化剂在不对称Aldol反应中的应用。针对代表性工作,从催化剂设计理念、反应性能(收率、对映选择性及底物适用性)、反应介质绿色化以及催化剂可回收利用等方面进行总结与评述,并对存在的挑战与发展方向进行展望,以期为相关领域的深入研究提供参考与启示。

    2026年02期 v.48;No.409 18-29页 [查看摘要][在线阅读][下载 1243K]

综述与专论

  • 含蒽大环化合物的合成及其功能研究进展

    陈南英;罗金荣;黄春游;陈志林;卢远辉;陶萍芳;黄国保;

    超分子化学作为一门新兴的热点交叉学科,其发展总是伴随着新型大环化合物的合成和应用而前进。含蒽大环化合物因其结合了蒽的优异光物理性质和可调的大环空腔,已成为超分子化学和材料科学的前沿领域。通过精妙的分子设计,研究人员已经开发出多种合成策略,并探索了其在分子识别、刺激响应材料、光电器件和复杂组装体等方面的广泛应用。蒽是一种经典的芳香烃,因其具有较大的疏水刚性平面和较强的富电子共轭体系,使其较高的荧光量子产率,纳秒水平的荧光寿命,高分辨的吸收以及良好的化学稳定性。使其在有机合成、药物分析以及细胞成像领域中展现出优越的应用前景。将蒽单元引入到大环化合物的骨架中,可以结合大环的主客体化学和蒽的功能特性,创造出具有独特光学、电子和识别性能的新型功能材料。综述了最近十年含蒽大环化合物的合成方法及其在分子识别和超分子催化中的最新研究进展。以蒽为“砌块”,深入挖掘蒽在大环结构中所扮演的不可替代的角色,重点强调蒽在大环动态化学中的独特性,及其刚性平面在稳定特定主客体复合物中的关键作用,为今后此类大环化合物的合成及应用提供参考。

    2026年02期 v.48;No.409 30-40页 [查看摘要][在线阅读][下载 945K]

电化学与新能源

  • 石墨烯/Si/SiOx纳米复合材料的制备与电化学性能研究

    何方方;毛艳华;

    研究探索了一种新的制备石墨烯/Si/SiO_x(G/Si/SiO_x)纳米复合材料的策略。采用改进的Hummers法制备氧化石墨烯(GO)悬浮液;通过原位溶胶-凝胶法,以三乙氧基硅烷为硅源,在酸性条件下与GO反应制备HSQ/GO前驱体,随后在H_2/Ar的混合气体环境下进行热还原处理。研究团队对这种纳米复合材料的合成机制、晶体结构与电化学性质进行了详细的分析。所制备的复合材料拥有特殊的纳米级结构,不仅能够有效应对Si纳米粒子在充放电循环中的体积膨胀问题,而且还为电子提供了快速的传输路径。循环伏安测试显示,G/Si/SiO_x-2电极的氧化还原峰间距更小,极化程度更低,且循环过程中峰形更稳定,体现出良好的电化学可逆性。当这种复合材料被用作锂离子电池的负极材料时,它表现出了高首次可逆容量、出色的倍率性能以及持久的循环稳定性的特点,这些都是其卓越的储锂能力的体现。研究成功制备了结构与性能协同优化的G/Si/SiO_x纳米复合材料,其核心优势源于各组分的协同作用,石墨烯作为导电骨架与体积缓冲层,不仅提供了连续的电子传输通道,还有效缓解了Si充放电过程中的体积膨胀。此项研究不仅为石墨烯增强的纳米金属材料在能源存储领域的运用提供了坚实的理论与实验基础,同时也为开发新一代具有高性能的锂离子电池负极材料开辟了新的研究途径和视角。

    2026年02期 v.48;No.409 41-48页 [查看摘要][在线阅读][下载 352K]

化学品与环境

  • 固相萃取-高效液相色谱-串联质谱联用法测定饮用水中17种氟喹诺酮类抗生素

    李胜生;高绪安;林庆文;

    建立了固相萃取-高效液相色谱-串联质谱联用法(SPE-HPLC-MS/MS)同时测定饮用水中17种氟喹诺酮类抗生素的分析方法。水样经0.45μm滤膜过滤后,采用HLB固相萃取柱富集,V(甲酸)∶V(甲醇)=1∶1000溶液洗脱,氮吹浓缩后进行HPLC-MS/MS分析。色谱分离采用BEH C18柱(100 mm×2.1 mm,2.7μm),以0.1%甲酸水溶液-甲醇为流动相进行梯度洗脱,质谱采用电喷雾正离子源(ESI~+)和多反应监测(MRM)模式。通过系统优化色谱条件和质谱参数,获得了最佳的分离效果和检测灵敏度。结果表明,17种目标化合物在0.5~200μg/L范围内线性关系良好(r~2>0.998),检出限为0.08~0.35 ng/L,定量限为0.25~1.15 ng/L。在低、中、高3个加标水平下,方法回收率为82.3%~108.5%,日内和日间相对标准偏差(RSD)分别小于5.8%和8.7%。方法成功应用于50份实际饮用水样品的检测,检出率为18%,为饮用水中氟喹诺酮类抗生素的监测和风险评估提供了可靠的技术支撑。

    2026年02期 v.48;No.409 49-57页 [查看摘要][在线阅读][下载 237K]
  • QuEChERS-超高相液相色谱-串联质谱法测定果蔬中38种农药残留

    李增明;马春光;李玉环;甘瑛琳;杨增亮;

    建立了一种同时快速测定果蔬中38种农药残留的分析方法,即基于Qu ECh ERS的分散固相萃取结合超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)测定。该方法以氨基化多壁碳纳米管作为核心净化材料。蔬菜水果样品经过均质用10 m L乙腈振荡提取10 min,离心提取上清液后用改进的Qu ECh ERS(氨基化多壁碳纳米管为净化试剂)净化方法净化,经浓缩定容后的提取液,采用Waters ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱进行分离,在电喷雾正离子(ESI~+)模式与多反应监测(MRM)条件下进行电离与信号采集,并基于基质匹配标准曲线外标法进行定量。结果表明:38种农药残留在1~300μg/kg的线性范围内有良好线性关系(R~2> 0.991)。方法的检出限为0.001~0.003 mg/kg,定量限为0.003~0.009mg/kg。空白加标样品在20、50和100μg/kg 3个浓度水平时,38种农药残留平均回收率为63.3%~108.1%,相对标准偏差为1.20%~14.0%(n=8)。方法快捷、重现性好、准确度高,适合对果蔬中的多种农药痕量残留进行高效富集与灵敏检测。

    2026年02期 v.48;No.409 58-65页 [查看摘要][在线阅读][下载 224K]

分析与测试

  • 衍生-HPLC法同时检测反应液中丙酮酸和丙酮酸乙酯的含量

    董明燕;王艳;赵磊;冯棋赟;高爱红;岳涛;

    建立了衍生-高效液相色谱(HPLC)法同时测定丙酮酸反应液中丙酮酸和丙酮酸乙酯含量的分析方法。用抗坏血酸(VC)淬灭样品溶液中过氧化氢,用2,4-二硝基苯肼(DNPH)衍生丙酮酸和丙酮酸乙酯,并考察了淬灭剂(VC)、盐酸溶液、衍生溶液、衍生温度与时间等因素对衍生试验的影响。优化后的色谱条件为:以C18柱为分析柱,以0.1%磷酸溶液和乙腈为流动相,梯度洗脱方式,检测波长为360 nm,以外标法定量。结果表明:丙酮酸和丙酮酸乙酯衍生物的色谱峰与其它色谱峰的分离度>2.0,衍生剂、杂质与溶剂均不干扰目标物测定,方法的专属性良好;在4.50~45.00 mg/L浓度范围内,丙酮酸和丙酮酸乙酯衍生物线性关系良好,相关系数>0.9998;检出限分别为0.00336和0.00387 mg/L,定量限分别为0.0112和0.0129 mg/L; 3批次样品的精密度检测结果的相对标准偏差(RSD)值均小于1.5%(n=6),加标回收率范围分别为99.79%~101.31%与98.93%~99.80%;在室温下放置48 h,丙酮酸与丙酮酸乙酯衍生物的峰面积的RSD<1.0%,样品溶液稳定性良好。建立的方法前处理操作简单,检测速度快与准确度高,可用于丙酮酸制备过程中各阶段反应情况的反应监控和产率评估,为工艺优化与生产提供数据支撑。

    2026年02期 v.48;No.409 66-72页 [查看摘要][在线阅读][下载 289K]
  • 均一黄芪多糖APS-1a的制备与结构表征

    武延慧;雷子莹;张瑜;赵生婷;王嘉蕾;贺润丽;韩毅丽;

    从黄芪中制备具有潜在免疫调节活性的均一多糖组分,并系统解析其结构特征。采用透析法初步分离低分子量组分,依次利用离子交换纤维素(DEAE-52)、葡聚糖凝胶G-50(Sephadex G-50)柱分级纯化具有潜在增强免疫活性的黄芪多糖。采用凝胶渗透色谱-多角度激光光散射联用技术(GPC-MALLS)测定其分子量与溶液构象;通过离子色谱分析其单糖组成;利用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和核磁共振波谱(NMR)解析其糖苷键类型与官能团修饰;并借助扫描电子显微镜(SEM)观察其微观形貌。结果表明,分离纯化得到一个重均分子量为3.38 k Da、聚合物分散性指数(PDI)为1.18、纯度为99.3%的多糖组分APS-1a,核心结构为β-糖苷键连接的葡萄糖和半乳糖组成的吡喃多糖骨架,并带有O-乙酰基修饰。溶液构象分析显示其在溶液中以柔性无规线团形态存在,而固态下可观察到自组装形成的聚集体。进一步确认了具有潜在增强免疫活性黄芪多糖的结构特征,为深入研究黄芪多糖的免疫活性构效关系提供了理想的模型分子及相关制剂开发奠定了坚实的物质基础与技术支持。

    2026年02期 v.48;No.409 73-80页 [查看摘要][在线阅读][下载 349K]

标准物质与标准品

  • 空气中二氧化碳同位素标准物质研制

    陈欢欢;逯海;邢腾;任同祥;蔡玮;赵博;

    实施节能减排政策和计算碳汇需要区分不同来源的二氧化碳,碳同位素测定已成为追溯二氧化碳来源的重要手段。高准确度的二氧化碳同位素标准物质可用于校正测量仪器,是保证二氧化碳测量结果准确性和可比性的物质基础。文章主要介绍了空气中二氧化碳同位素标准物质的研制过程。该气体同位素标准物质采用重量法制备,分装于380 mL的铝合金气瓶中,瓶内压力为5.0 MPa。对所研制的气体同位素标准物质进行均匀性检验,方差检验证实该标准物质均匀性良好。对该标准物质进行随时间和压力变化的稳定性检验。分别在不同的气瓶压力条件下和12个月内进行量值考察,标准物质量值在统计学上没有明显变化,稳定性良好。通过GasBench Ⅱ-连续流稳定同位素质谱仪联用分析法(GasBench Ⅱ-IRMS)进行定值,标准值的不确定度重复考虑了均匀性评估、稳定性评估、定值过程等。最终,空气中二氧化碳同位素标准物质量值δ~(13)C为-20.926‰,不确定度为0.256‰(k=2)。所研制的二氧化碳同位素标准物质可以为空气中二氧化碳中碳同位素的检测提供量值溯源标准,为“双碳”战略提供计量基础和技术支撑。

    2026年02期 v.48;No.409 81-87页 [查看摘要][在线阅读][下载 274K]

合成与应用

  • 氮杂环卡宾配合物的合成及其对芳(杂)基酯与芳(杂)硼酸Suzuki偶联反应的催化研究

    罗茜佩;黄菲东;刘丰收;梁营;

    设计并合成了一种新型大位阻氮杂环卡宾钯配合物C1,并将其成功应用于(杂)芳基酯与(杂)芳硼酸的Suzuki偶联反应。该配合物通过构建芳胺对位具有大位阻的配位环境,有效稳定了反应过程中关键的钯活性物种,从而显著提升了催化体系的反应活性与稳定性。在优化的温和反应条件下(0.5 mol%配合物C1、2.0 mmol K_3PO_4、4 mL V(THF)∶V(H_2O)=1∶3混合溶剂,80℃,4 h),该催化体系表现出优异的反应效率和良好的操作兼容性。多种具有不同电子效应和空间位阻特征的芳基酯底物,包括电子供体和电子吸收基取代的底物,均可与多种芳基或杂芳基硼酸顺利发生交叉偶联反应,高效合成一系列二芳基酮及杂环芳基酮化合物,最高分离产率可达98%。该体系在杂环-杂环偶联反应中同样保持较高反应活性,有效克服了传统催化体系中常见的反应效率不足和副反应较多等问题。上述结果表明,该大位阻氮杂环卡宾钯催化体系为惰性酯类底物的高效转化提供了一种切实可行的催化策略,并为结构多样、功能化酮类分子的构建提供了具有应用潜力的合成新方法。

    2026年02期 v.48;No.409 88-96页 [查看摘要][在线阅读][下载 309K]
  • 香豆素类新型三重态光敏剂的合成

    马洁;李莹莹;赵方铭;侯玉琦;尹彦冰;何锡凤;

    三重态光敏剂因被广泛地应用于光催化、光动力治疗等领域而备受关注。但是现有光敏剂获得三重态的方式还存在一定的局限性,如:三重态的产生有赖于重原子效应、引入具有高效系间窜越能力的自旋转换单元或者利用电荷复合过程促进系间窜越产生机理,获得不含重原子的三重态光敏剂等。在激发态分子内质子转移过程中,能够通过系间窜越获得cis-酮式结构的三重激发态。将具有强可见光吸收能力的吸光团,与传统的具有cis-酮式三重激发态的染料结合,利用其光物理过程中产生的三重态,设计合成不含重原子的有机三重态光敏剂。通过共轭和非共轭两种连接方式,制备了香豆素和2-(2-羟基苯基)苯并噻唑(HBT)的新型染料(B-1~B-4)。B-1在甲苯中出现双发射,斯托克斯位移达到131 nm,这是激发态分子内质子转移(ESIPT)的典型特征。其中,在B-1和B-4中均观察到了三重激发态(τ_T=20.1和50.8μs),通过1,3-二苯基异苯并呋喃(DPBF)的光氧化反应,证明了B-1和B-4均具有光敏化能力,且B-1的敏化能力高于B-4。

    2026年02期 v.48;No.409 97-103页 [查看摘要][在线阅读][下载 403K]
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